Mars 2006 - n°108
BTEX: Résolution complète en moins de 6.5 minutes
Par Phenomenex SAS
Introduction
Les BTEX (Benzène, Toluène, Ethyl-benzène et Xylènes)
sont des composés organiques mono-aromatiques volatiles qui ont des
propriétés toxiques. Une exposition aux BTEX peut résulter
en des lésions neurobiologiques, respiratoires ou génétiques.
Due à l’étendue des applications dans lesquelles ils ont
été utilisés dans le passé, l’usage des
BTEX a persisté malgré leurs propriétés toxiques.
Les BTEX sont présents en grande quantité (18%) dans les essences
et les produits pétroliers et sont utilisés intensivement (mégatonnes
par an) comme solvants et réactifs dans de nombreux secteurs industriels
et dans de nombreux procédés de fabrication.
L’analyse des BTEX est devenue nécessaire pour le contrôle
qualité des solvants et des réactifs ainsi que dans le domaine
environnemental pour leur quantification dans les eaux et les sols contaminés.
Puisque les BTEX sont utilisés dans un si grand éventail d’applications,
les analyses des BTEX peuvent varier en fonction des propriétés
de l’échantillon (matrice). Les échantillons peuvent provenir
aussi bien de mélange d’alcanes non-polaires que d’hydrocarbures
aromatiques plus polaires.
L’objectif de cette étude est la mise en évidence de la
résolution qui est obtenue pour les BTEX et les alcanes avec des colonnes
capillaires de différentes phases stationnaires et dans différentes
conditions opérationnelles.
Conditions expérimentales
Instrumentation : Les analyses sont réalisées en utilisant
un chromatographe en phase gazeuse HP 6890 (Agilent Technologies, Palo Alto,
California, USA) relié à un détecteur à ionisation
de flamme (FID) et équipé avec un logiciel HP Chemstation (Version
A.09.01) pour l’analyse des données ainsi que d’un système
d’injection automatique G2614A de chez Agilent. Les colonnes de CPG
utilisées lors des analyses sont des colonnes Zebron (Phenomenex, Torrance,
CA, USA) : ZB-5, 30m x 0.32mm x 0.25µm ; ZB-50, 30m x 0.32mm x 0.50µm
; ZB-WAX, 30m x 0.32mm x 0.50µm et ZB-1, 100m x 0.25mm x 0.50µm.
L’hélium (qualité UHP certifiée) était utilisé
comme gaz vecteur. L’hydrogène utilisé pour le FID était
également certifié UHP. L’air était purifié
grâce à un Dominic Hunter ZA3500 (EST Analytical, Fairfield,
Ohio, USA), avec en addition un piège à humidité. Tous
les produits chimiques étaient de qualité CLHP certifiée.
Préparation des échantillons : Deux échantillons
furent analysés. Le premier fut préparé par dilution
d’une solution équimolaire (v/v) de constituants BTEX purs dans
10% de chlorure de méthylène.
Le deuxième échantillon fut préparé par dilution
équimolaire (v/v) de BTEX purs et de pentane, heptane, décane
et dodécane dans 10% de chlorure de méthylène.
Conditions chromatographiques : Un débit constant de gaz vecteur
(hélium) fut réglé à 34cm/sec. La programmation
de la température du four était la suivante : de 60°C à
75°C à 15°C/min puis à 90°C à 3°C/ min.
Les programmes de ZB-WAX et ZB-50 étaient alors maintenus à
cette température pour 3 minutes alors que la température du
four pour ZB-5 augmentait jusqu’à 190°C à 25°C/min.
Les paramètres pour ZB-1 étaient : 35°C pendant 14 minutes
puis jusqu’à 60°C à 1.1°C/min pendant 19 minutes
puis jusqu’à 280°C à 2°C/min pendant 5 minutes.
Les températures du port d’injection et du détecteur étaient
respectivement de 225°C et 300°C. Les conditions de l’FID consistaient
d’un débit d’hydrogène de 40mL/min, d’un débit
d’air de 450mL/min et d’un débit d’hélium
de 40mL/min. Les volumes injectés étaient 0.2 µL avec
un rapport de split de 20:1.
Figure 1.
Une solution de BTEX et 4 marqueurs alcanes sont séparés en
utilisant une colonne ZB-WAX 30m x 0.32mm x 0.50µm. 1 = pentane, 2 =
heptane, 3 = solvant ( chlorure de méthylène), 4 = benzène,
5 = décane, 6 = toluène, 7 = éthylbenzène, 8 =
p-xylène, 9 = m-xylène, 10 = dodécane, 11= o-xylène.
Résultats
Une solution contenant des BTEX (Benzène, Toluène, Ethyl-benzène
et Xylènes) avec les marqueurs de rétention pentane, heptane,
décane et dodécane, fut analysée avec les colonnes ZB-1,
ZB-5, ZB-50 et ZB-WAX, afin de démontrer les effets de la polarité
sur la rétention des composés et pour déterminer quelle
colonne est la plus efficace pour la séparation de ces produits chimiques.
Les résultats obtenus avec la ZB-WAX représentent la figure
1. Tous les pics sont bien séparés, avec en particulier la résolution
des isomères méta-xylène et para-xylène (Pics
8 et 9). Les temps de rétention de tous les composés sont en
dessous de 7 minutes, avec tous les BTEX en dessous de 6:30 minutes.
La même solution fut analysée avec la colonne ZB-50 et les résultats
sont représentés en figure 2. Dans ce chromatogramme, l’élution
de tous les composés se produit en dessous de 8:30 minutes avec tous
les BTEX en dessous de 5 minutes. La séparation complète des
BTEX n’est pas obtenue. En particulier, l’éthylbenzène,
le méta et para-xylène ne sont pas bien séparés.
Un changement du programme de température n’a pas permis de séparer
les xylènes et à entraîner une augmentation de la durée
d’analyse.
Figure 2.
Solution de BTEX avec marqueurs, analysée par ZB-50. 1 = pentane, 2
= solvant (chlorure de méthylène), 3 = heptane, 4 = benzène,
5 = toluène, 6 = éthylbenzène, 7 = m-xylène, 8
= p-xylène, 9 = o-xylène, 10 = décane, 11 = dodécane.
La Figure 3 illustre l’analyse de la même solution avec une colonne
ZB-5 de mêmes dimensions. Dans ce cas, les pics du méta-xylène
et du para-xylène ne sont pas résolus et coélus. Une
bonne résolution peut être observée pour les autres composés
chimiques. Les alcanes moins polaires sont retenus beaucoup plus longtemps
et nécessitent une température supérieure à la
fin du programme de température (190°C). Même avec une température
du four plus élevée, le temps de rétention du dodécane
reste supérieur à 8:30 minutes.
Figure 3.
Solution de BTEX avec marqueurs, analysée par ZB-5. 1 = pentane, 2
= solvant (chlorure de méthylène), 3 = benzène, 4 = heptane,
5 = toluène, 6 = éthylbenzène, 7 = m-xylène, 8
= p-xylène, 9 = o-xylène, 10 = décane, 11 = dodécane
Une colonne ZB-1, 100m x 0.25mm x 0.50µm, fut alors installée
et utilisée dans les mêmes conditions que lors de l’analyses
de composés organiques de différentes essences (GRO). Une partie
du chromatogramme obtenu figure en figure 4, et démontre que le méta-xylène
et para-xylène sont presque séparés (pics 2 et 3), avec
une résolution complète pour l’éthylbenzène
(pic 1). Tous les autres pics sont bien séparés.
Figure 4.
Solution de BTEX avec marqueurs, analysée par ZB-1, 100m x 0.25mm x
0.50µm (Portion de chromatogramme). 1 = éthylbenzène,
2 = m-xylène, 3 = p-xylène, 4 = o-xylène
Conclusions
Ces analyses de BTEX ont été réalisées car ces
composés peuvent être rencontrés lors d‘analyses
routines d’échantillons environnementaux. Les BTEX des essences
sont accompagnés par de nombreux autres composés avec des propriétés
chimiques diverses. La séparation de presque tous les composés
est obtenue sur une ZB-1 de 100m, avec une séparation quasi acceptable
du méta et du para-xylène. Des échantillons mixtes de
BTEX sont parfois analysés sur des colonnes ZB-5 et notre analyse démontre
que tous les composés sont séparés, à part les
méta et du para-xylène. Les échantillons avec des teneurs
en composés aromatiques plus élevées peuvent être
analysés en utilisant une ZB-50, permettant une séparation seulement
partielle du méta et para-xylène.
Les meilleurs résultats sont obtenus grâce à une colonne
ZB-WAX, les analyses montrant une résolution complète de tous
les BTEX et des marqueurs Alcanes.